Bijzondere chemie?! - pagina 161

ORGANISCHE

EN A N O R G A N I S C H E

CHEMIE

ve intermediairen (kationen, anionen, radicalen en carbenen) aan de orde. Daarnaast bestudeerde hij ook pericyclische reacties als sigmatrope verhuizingen van waterstof en koolstof en cycloaddities, vooral in sterk gespannen verbindingen. In dat kader werd ook de groep van (CH) 8 -isomeren onderzocht. In de loop van de tijd begon het werk aan organolithiumverbindingen een steeds belangrijkere plaats in te nemen in het onderzoek van Klumpp. Centraal thema hierin was de invloed van de structuur en aggregatie van organolithiumreagentia op hun reactiviteit. De belangrijke rol die complexering door Lewis-basische oplosmiddelen daarin speelt, werd onderzocht door synthese en bestudering van een groot aantal intramoleculair gecoördineerde organolithiumverbindingen. Door gebruik te maken van de knowhow van de organomagnesiumgroep, werd de gesloten glastechniek met veel succes gebruikt. De techniek werd gebruikt voor de bereiding, isolatie en kristalstructuurbepalingen van zowel monomere, dimere als tetramere verbindingen met intramoleculaire ether- of aminoliganden op het lithium. Deze zeer zuivere modelverbindingen konden vervolgens gebruikt worden voor bestudering in oplossing van thermodynamische eigenschappen en reactiekinetiek van de verschillende aggregaten. De analist R. F. Schmitz was een continue factor in de groep en vervulde een belangrijke rol bij het in bedrijf houden van de gesloten glastechniek en bij de ontwikkeling (met Akkerman) en uitvoering van de zeer ingenieuze calorimetrische experimenten. Naast ether- en amineliganden werden ook silicium-gesubstitueerde derivaten onderzocht. Als hoogtepunt werden de eerste stabiele pentagecoördineerde silicaat anionen verkregen met uitsluitend koolstofliganden zoals [SiPh 5 ] en het zeer stabiele Si[(o-C 6 H 4 C 6 H 4 ) 2 Me]". Klumpp en Van der Baan pastten de gefunctionaliseerde organometaalverbindingen toe als reagentia voor de bereiding van carbocyclische en heterocyclische verbindingen. In de jaren zestig vormden nieuwe analyse- en identificatietechnieken belangrijke ontwikkelingen voor het organisch onderzoek. Na de i R-spectroscopie en (preparatieve) gaschromatografie, deden Nuclear Magnetic Resonance ( n m r ) en massaspectrometrie (ms) hun intrede. Onder supervisie van Akkerman werd een goed functionerende n m R-M s-afdeling opgezet. Deze afdeling was niet alleen dienstverle-

Deze tekst is geautomatiseerd gemaakt en kan nog fouten bevatten. Digibron werkt voortdurend aan correctie. Klik voor het origineel door naar de pdf. Voor opmerkingen, vragen, informatie: contact.

Op Digibron -en alle daarin opgenomen content- is het databankrecht van toepassing. Gebruiksvoorwaarden. Data protection law applies to Digibron and the content of this database. Terms of use.

Printen